1. 氯 醇法
以氯 醇為原料在堿性介質(zhì)中水解而得,乙二醇用途,該反應(yīng)在100℃下進(jìn)行。
2. 環(huán)氧 烷水合法
環(huán)氧 烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合過程在常壓下進(jìn)行也可在加壓下進(jìn)行。常壓水合法一般采用少量無機(jī)酸為催化劑,在50~70℃進(jìn)行反應(yīng)。環(huán)氧 烷直接水合法,為目前工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)乙二醇較成熟的生產(chǎn)方法。環(huán)氧 烷和水在加壓(2.23MPa)和190~200 ℃條件下,在管式反應(yīng)器中直接液相水合制的乙二醇,同時副產(chǎn)品一縮二乙二醇、二縮三乙2醇和多縮聚乙2醇。
①直接水合法;
②催化水合法;
③加壓水合法 環(huán)氧 烷與水的摩爾比要較高,聚乙二醇4000,在1∶6以上,以減少生成醚的副反應(yīng),該反應(yīng)的溫度在150℃,壓力147kPa。水合得到乙二醇。
3.目前有氣相催化水合法 以氧化銀為催化劑,氧化鋁為載體,在150~240℃反應(yīng),生成乙二醇。
4.乙烯直接水合法 乙烯在催化劑(如氧化銻TeO2,鈀催化劑)存在下在乙酸溶液中氧化生成單乙酸酯或二乙酸酯,進(jìn)一步水解均得乙二醇。
5.環(huán)氧 烷與水在硫酸催化劑作用下進(jìn)行水合反應(yīng),反應(yīng)液經(jīng)堿中和、蒸發(fā)、精餾即得成品?;蛘攮h(huán)氧 烷和水在一定溫度和壓力下制得乙二醇,同時副產(chǎn)二乙二醇、三乙2醇和多乙二醇。反應(yīng)液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、脫水、精制得合格產(chǎn)品和副產(chǎn)品。
6.甲醛法
7.以工業(yè)品乙二醇為原料,經(jīng)減壓蒸餾,哈密乙二醇,于1333Pa下,收集中間餾分即可。
8.將乙二醇真空蒸餾,所得主要餾分用無水流酸鈉進(jìn)行較長時間干燥,然后用一支好的分餾柱重新真空蒸餾。
草酸二甲酯加氫制乙二醇
煤制乙二醇的潛在工藝路徑可以分為直接合成法和間接合成法。直接合成法是將合成氣中的CO及H2一步合成為乙二醇。間接合成法則主要分為通過甲醇甲醛及草酸酯作為中間產(chǎn)物合成,然后加氫獲得乙二醇。相對而言,甲醇甲醛路線合成的研究還不深入,離工業(yè)化距離遠(yuǎn);而草酸酯加氫合成法的實(shí)用性較強(qiáng),乙二醇單丁醚,適宜進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。由煤制合成氣經(jīng)草酸酯加氫制取乙二醇的三個主要反應(yīng)為:
氧化、酯化反應(yīng):2CH3OH+2NO+
CO偶聯(lián)反應(yīng):2CO+2CH3ONO→(COOCH3)2+ 2NO + ? +
草酸酯加氫反應(yīng):(COOCH3}2+ 4H2→ HOCH2CH2OH+ 2CH3OH + ? +
總的化學(xué)方程式:2CO+4H2+ 1/2O2→ HOCH2CH2OH+H2O
煤制乙二醇在3月18日通過中國科學(xué)院組織的成果鑒定,此項(xiàng)成果標(biāo)志著我國在世界上率先實(shí)現(xiàn)了全套“煤制乙二醇”技術(shù)路線和工業(yè)化應(yīng)用,是一項(xiàng)擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的世界首創(chuàng)技術(shù)。該技術(shù)的推廣應(yīng)用將有效緩解我國乙二醇產(chǎn)品供需矛盾,對國家的能源和化工產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生重要積極影響,具有重要的科學(xué)意義、突出的技術(shù)創(chuàng)新性和顯著的社會經(jīng)濟(jì)效益。目前煤制乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)已經(jīng)有了很大的突破,至2011年12月7日通遼金煤化工20萬t/a乙二醇項(xiàng)目已成功投產(chǎn)。
乙二醇健康危害:國內(nèi)未見相品急慢性中毒報道。國外的急性中毒多系因誤報。吸入中毒表現(xiàn)為反復(fù)發(fā)作性昏厥,并可有眼球震顫,淋巴細(xì)胞增多??诜蠹毙灾卸痉秩齻€階段:主要為系統(tǒng)癥狀,輕者似乙醇中毒表現(xiàn),重者迅速產(chǎn)生昏迷抽搐,后死亡;心肺癥狀明顯,嚴(yán)重病例可有肺水腫,支氣管肺炎,心力衰竭;第三階段主要表現(xiàn)為不同程度腎功能衰竭。人的本品一次口服致死量估計為1.4ml/kg(1.56g/kg)。